Головна
Безпека життєдіяльності та охорона праці || Хімічні науки || Бізнес і заробіток || Гірничо-геологічна галузь || Природничі науки || Зарубіжна література || Інформатика, обчислювальна техніка та управління || Мистецтво. Культура || Історія || Літературознавство. Фольклор || Міжнародні відносини та політичні дисципліни || Науки про Землю || Загальноосвітні дисципліни || Психологія || Релігієзнавство || Соціологія || Техніка || Філологія || Філософські науки || Екологія || Економіка || Юридичні дисципліни
ГоловнаХімічні наукиНеорганічна хімія → 
« Попередня Наступна »
Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005 - перейти до змісту підручника

3.3.2. Спектральні дослідження реакційної системи та її окремих компонентів (білого фосфору, AlBr ^ і продукту реакції).

На малюнку 3.9 представлені електронні спектри розчинів броміду алюмінію різних концентрацій з якого видно, що з ростом концентрації А1Вг3 в розчині відбувається уширение смуг поглинання спектра.

190 290 390 490 590 690 790

довжина хвилі, нм

Рис. 3.9. Електронні спектри розчинів броміду алюмінію в гексані в різних концентраціях (концентрації вказані праворуч від спектрів в М). Т = 298К.

На малюнку 3.10 представлені електронні спектри як окремих компонентів реакційної системи в розчині (фосфору і броміду алюмінію), так і змішаних розчинів.

-Схли * фосфор - *-бромца «люшчн» |> ш-А-РДЕмін. 3.75м ». -12.B5MW »|

Рис. 3.10. Електронні спектри розчинів білого фосфору і броміду алюмінію в гексані до їх змішування і після. Т = 298 К. Таблиця 3.10. Залежність поглинання на довжині хвилі 216 нм від

концентрації броміду алюмінію в гексані. Т = 298 К. [А1Вг3], М Поглинання 1.58-10 "5 0.37 7.04-10 ° 0.54 3.52-10" 4 1.30 1.71-10 "3 2.09 8.22-10" 3 2.26 4.24-10 "2 2.12 2.70-10" 1 2.39 Таблиця 3.11. Залежність поглинання на довжинах хвиль 236 нм і 266 нм від часу в системі: гексан, білий фосфор, бромід алюмінію. Температура 298 К.

Час, хв. ? Погло V;;

щення *

До 236 нм / Ч / "

266 нм 0 3.24 3.33 0.63 3.34 3.41 3.75 3.29 3.37 12.95 3.00 3.10 На малюнках 3.11-3.12 представлені спектри ЯМР 31Р розчинів білого фосфору в бензолі і гексані, відповідно. В бензолі хімічний зсув Р4 склав -521.69, а в гексані -527.01. В результаті при переході від гексану до бензолу відбувається зміщення сигналу фосфору в більш слабке поле.

У таблиці 3.12 і на малюнках 3.13-3.14 представлені дані ЯМР 31Р для зразків промислового червоного фосфору і продукту реакцій трансформації елементного фосфору в розчинах органічних розчинників у присутності А1Вг3. Для зразка промислового червоного фосфору лінії в області 100 м.ч. відносяться до червоного фосфору, в області -450 м.д. з'єднанню з будовою близьким до Р4 (рис.3.13). В отриманому нами зразку немає характерної лінії в слабкому полі від червоного фосфору, але з'являється широка лінія в області -20 м.д.., яка, мабуть, теж відповідає полімерної формі (рис. 3.14).-S2X, € 9

1 -520

-530

-510

-540 PPm Рис. 3.11. Спектр ЯМР 31Р розчину білого фосфору в бензолі. [Р4] = 0.07% мовляв. , = 298 К. -527.

01

-520 Рис. 3.12. Спектр ЯМР 31Р розчину білого фосфору в гексані. [Р4] = 0.07% мовляв. , = 298 К. Таблиця 3.12. Спектральні дані ЯМР 31Р промислового червоного фосфору і зразка, отриманого в результаті трансформації елементного ::: Зразок, отриманий в результаті 1:

ч трансформації елементного фосфору Промисловий червоний фосфор в гексане у присутності А1Вг3 № хім. зрушення, М.Д. ширина, Гц інтегральна

інтенсивність,

% № хім. зрушення, М.Д. ширина, Гц інтегральна

інтенсивність,% 1 142 32957 46.7 1 38.7 1967 1.2 2119 5957 5.5 2 22.2 361 0.6 3 19.6 443 0.3 3 9.9 371 1.4 4 11.1 343 2.5 4 6.2 594 3.2 5 6.7 339 2.5 5 1.2 4618 36.5 6 квітня 2905 11.4 6 -0.5 384 4.2 7 0.4 339 4.7 7 -7.2 677 4.2 8 -18.1 21826 19.7 8 -21.0 20056 42.3 9 -451 11965 6.7 9 -28.5 746 0.5 10 -40.6 3311 2.9 11 -455 8032 3.0

фосфору в гексані в присутності А1Вг3.

Рис. 3.13. Спектр ЯМР 31Р зразка промислового червоного фосфору.

Рис. 3.14 . Спектр ЯМР 31P зразка, отриманого в результаті трансформації елементного фосфору в гексані в присутності А1Вгз.

i

{ppm)

?

« Попередня Наступна »
= Перейти до змісту підручника =
Інформація, релевантна" 3.3.2. Спектральні дослідження реакційної системи та її окремих компонентів (білого фосфору, AlBr ^ і продукту реакції). "
  1. 4.2.5. Спектральні дослідження розчинів білого фосфору в присутності А1Вгт
    спектральних смуг збільшується, а внаслідок обмеженого приладового дозволу, вони зливаються в одну широку смугу. Залежність поглинання від концентрації при певній довжині хвилі являє собою складну функцію (рис. 4.41), і використання даних електронної спектроскопії для визначення зміни концентрації броміду алюмінію в розчині дозволяє виявити лише якісні
  2. 3.3.1. Кінетика перетворення білого фосфору в присутності А1Вп
    білого фосфору в бензольних розчинах і конверсії білого фосфору від часу проведення реакції при температурі 318 К. Зміст А1Вг3 в експериментах (серії 1-3) становило 3 - 5% мовляв. від початкової кількості фосфору. Таблиця 3.6. Залежність концентрації білого фосфору і конверсії білого фосфору від часу проведення реакції. Т = 318 К. Серія 1 Серія 2 Серія 3 [А1Вг3 ] о - 3% мовляв.
  3. 4.2.3. Спектральні дослідження бензольних розчинів білого фосфору різної концентрації.
    дослідженні залежності оптичного поглинання бензольних розчинів елементного фосфору від концентрації останнього ( рис.4, 10) виявлено відхилення від закону Бугера-Ламберта-Бера. зво еео яво А Ь (J О р о п RS о г до 2,5 - а, о-2в0 300 320 довжина хвилі, нм Рис. 4.10. Електронні спектри бензольних розчинів білого фосфору. Як правило, таке явище пов'язують з
  4. 4.2.4. Вивчення взаємодії елементного фосфору з бромідом алюмінію
    дослідження, елементний фосфор в розчинах бере участь в різних саморганізаціонних процесах (в бензолі). У цьому зв'язку слід було очікувати, що введення в розчини елементного фосфору, з'єднань здатних взаємодіяти по донорно-акцепторного ^ механізму (А1Вгз) сприятиме подальшому саме організаційного процесу. Дані, наведені в літературному огляді, дозволяють
  5. ДОДАТОК
    білого фосфору в суміші ДМСО / бензол / ІЖ. [EMIM + (CF3S02) 2N "] Q = 0,137 М, [Р4] 0 = 0,013 М, Т = 298 К. Рис. П.5. Спектр ПМР вихідного розчину білого фосфору в ДМСО. Т = 298 К п Рис. П.6. Спектр ЯМР 31Р розчину білого фосфору в ДМСО з добавкою ІЖ в області сигналу білого фосфору. [Р4] 0 = 0,013 М, [[EMRM] + [CF3S02] 2N "] o = 0,137 М, Т = 298 К. 4 S t & - sj s rt -? 1 січня I ii саа р» 1 »
  6. 3.5.4. Кінетика перетворення білого фосфору в ДМСО-бензол в присутності іонної рідини
    спектральних досліджень розчину білого фосфору в ДМСО ([Р4] о = 0,013 М). Сигнал білого фосфору знаходиться в сильному полі щодо тріметілфосфіна, хімічний зсув Р4 складає 5 = - 520.8 М.Д (ріс.3.23). Рис. 3.23. Спектр ЯМР 31Р розчину білого фосфору в ДМСО (в області сигналу білого фосфору). Т = 298 К У слабкому полі ми бачимо сигнали з хімічними зрушеннями 0, 1, -6, -8 М.Д.
  7. 2.3. Приготування вихідних розчинів Розчин фосфору в бензолі
    білого фосфору переміщали в круглодонную колбу з бензолом, яку потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом години. Отриманий розчин відфільтровували і поміщали в темне місце до використання. Концентрацію фосфору в розчині визначали титриметрическим методом. Розчин фосфору в ДМСО Очищений білий фосфор переміщали в колбу з ДМСО, закривали і нагрівали при температурі 313 -323
  8. 4.2. Кінетичні закономірності реакцій елементного фосфору в присутності різних агентів 4.2.1. Кінетичні закономірності утворення ФСП в нитробензоле
    досліджень поведінки елементного фосфору в різних розчинниках : бензолі, сірковуглецю, галогенсодержащих вуглеводнях, спиртах [43, 45, 54-56]. Виявлено, що істотний вплив на швидкість реакції приєднання ініціюючого радикала до молекули елементного фосфору надає величина електронної щільності на реакційному центрі радикала [45]. У зв'язку з цим було цікаво для
  9. 3.1.2. Залежність оптичної щільності реакційних систем від часу
    досліджених систем (табл. 3.2.) наведені в таблицях 3.3., 3.4. Ілюстрації електронних спектрів систем до і після реакції наведені на малюнках 3.53.10. Таблиця 3.2. Склад вихідних реакційних систем № Склад Концентрація системи реагентів, М 1 Бензол + Р4 + ДФПГ [Р4] = 3,0-10 "3 [ДФПГ] = 8,510 ~ 5 лютого ДМСО + Р4 + ДФПГ [Р4] = 1, зю-3 [ДФПГ] = 8,5-10 ~ 5 Таблиця 3.3. Залежність оптичної щільності
  10. 1.7. Висновок
    досліджень, як в експериментальному, гак і в теоретичному плані. Як вже зазначалося, молекулу білого фосфору в реакціях полімеризації можна порівняти з етиленом. На користь цього порівняння говорять подібні значення констант «нульового зростання» (табл. 1.2) при полімеризації фосфору і етилену в різних середовищах, а також наявність напружених зв'язків у цих молекулах-мономерах. Проведення полімеризації
  11. ВСТУП
    дослідження радіаційно-ініційованих процесів полімеризації білого фосфору в різних середовищах (як у полярних, наприклад, вода, так і в неполярних, наприклад, сірковуглець, бензол, бромоформ, чотирихлористий вуглець) не ставили задачу систематичного вивчення впливу полярності середовища на такі процеси. Застосування як розчинника суміші бензолу і ДМСО дозволяє моделювати
  12. 1.1.4.1. Структура червоного фосфору - неорганічного полімеру.
    білого фосфору, що включають проміжні частки виду Р2. Нижче (рис. 1.6) наводиться можлива структура полімеру відповідно до їх розрахунків [14]. Рис.1.3. Комп'ютерні моделі стабільних структур кластерів фосфору, сформованих з одиниць РА і Ре [14]. а - структура, де одиниці Р4 пов'язані одинарними зв'язками в тример РА = Ра = РА,
  13. 4.2.2. Взаємодія елементного фосфору з ДФПГ в різних розчинниках
    дослідження, розчини ДФПГ в бензолі і ДМСО у використаних експериментальних умовах стабільні. Дослідження продуктів реакції взаємодії ДФПГ і Р4 методом ЕПР показало відсутність в них парамагнетизму. Тому зниження концентрації ДФПГ може бути обумовлено тільки його взаємодією з елементним фосфором: а Р4 + b ДФПГ? продукти реакції (4.3) Результати досліджень реакцій
  14. Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору У розчин / Дисертація, 2005

  15. 1.1.3. Чорний фосфор.
    білого під дією температур і тиску дещо нижче тих, що потрібні для отримання його кристалічних різновидів (рис . 1.1), і являє собою перехідну структуру. 453473493 т, до Рис. 1.1. Області температури і тиску, відповідні утворенню чорного фосфору [1]. А - область освіти аморфного чорного фосфору; Б - область освіти аморфного чорного фосфору з