Головна
Безпека життєдіяльності та охорона праці || Хімічні науки || Бізнес і заробіток || Гірничо-геологічна галузь || Природничі науки || Зарубіжна література || Інформатика, обчислювальна техніка та управління || Мистецтво. Культура || Історія || Літературознавство. Фольклор || Міжнародні відносини та політичні дисципліни || Науки про Землю || Загальноосвітні дисципліни || Психологія || Релігієзнавство || Соціологія || Техніка || Філологія || Філософські науки || Екологія || Економіка || Юридичні дисципліни
ГоловнаХімічні наукиНеорганічна хімія → 
« Попередня Наступна »
Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005 - перейти до змісту підручника

1.6.2. Вільнорадикальних полімеризація в іонних рідинах

ВІЛЬНОРАДИКАЛЬНОГО полімеризація - метод, широко використовуваний у промисловості для отримання різних полімерів [108]. Він використовується для полімеризації стиролу, вініл ацетату, тетрафторетилену, метилметакрилату, акрилату, акриламід і т.д.

Вперше іонні рідини в процесі вільної радикальної полімеризації використовувалися як добавок до простих електролітів при виробництві провідних полімерів. До полімерним композиціям домішували підходящі іонні рідини з метою отримання полімерних електролітів з високою іонною провідністю. Багато з отриманих полімерів являють собою пов'язані фрагменти іонної рідини, наприклад, полі (1-бутил-4-вінілпіридину бромід) та полі (1-етил-3-вінілімідазолій тріфторметілсульфонілімід) [109-112].

Використання іонних рідин в якості середовища в процесі вільно-радикальної полімеризації вінільних мономерів вперше описано авторами [113].

При цьому був отриманий прозорий і міцний полімерний електроліт. У цьому процесі еквімолярних кількості ІЖ ([EMIM] [BF4] і [NBPY] [BF4] (де NBPY - N-бутілпірідіній)) та етилену протягом тривалого часу нагрівали (12 годин при 353 К) в присутності пероксиду бензоїлу. З усіх мономерів, що розчиняються в іонних рідинах, що не полімеризується по вільнорадикальному механізму тільки вінілацетат.

Дослідження процесів вільнорадикальної полімеризації мономерів вінілового ряду в іонних рідинах дозволило зробити кілька висновків [114]: 1.

Спостерігається збільшення молекулярної маси кінцевого продукту. Так при свободнорадікапьной полімеризації метилметакрилату в іонної рідини [BMIM] [PF6] у присутності ініціатора 2,2 '-азоізобутіл нітрилу при 333 К в'язкість реакційної суміші стрімко зростає.

У результаті утворюється полиметилметакрилат з дуже високою молекулярною масою [115]. 2.

Як правило, ступінь перетворення, в ІЖ вище. Порівняння з вільно-радикальної полімеризацією в звичайному органічному розчиннику, наприклад, толуолі, показує, що і конверсія, і молекулярна маса продукту в ІЖ більше приблизно на один порядок. 3.

Збільшення концентрації ініціатора і зниження температури реакції полімеризації в іонних рідинах, також як і для звичайних розчинників, призводить до збільшення конверсії та молекулярної маси продукту.

« Попередня Наступна »
= Перейти до змісту підручника =
Інформація, релевантна " 1.6.2. ВІЛЬНОРАДИКАЛЬНОГО полімеризація в іонних рідинах "
  1. 1.7. Висновок
    полімеризації можна порівняти з етиленом. На користь цього порівняння говорять подібні значення констант «нульового зростання» (табл. 1.2) при полімеризації фосфору і етилену в різних середовищах, а також наявність напружених зв'язків у цих молекулах-мономерах. Проведення полімеризації етилену в іонних рідинах можливе при більш м'яких умовах і характеризується високим виходом продукту. Проведення ж
  2. 1.5.2. Властивості іонних рідин
    іонних рідин з різними розчинниками представлена ??в таблиці 1.4. Таблиця 1.4. Зміщуваність ІЖ з різними розчинниками [67]. № Розчинник е I [BMIm] PF6? [BMImCl] - А1С13 - підстава [BMIm] - AICI3 - кислота 1 Вода 80,1 Чи не змішується Реагує Реагує 2 пропіленкарбонат 64,4 Змішується Змішується Змішується 3 Метанол 33,0 Змішується Реагує Реагує 4 Ацетонитрил
  3. 1.6. Синтез полімерів в іонних рідинах
    іонних рідинах, наприклад, гідрування [79, 80], окислення [81], епоксідірованія [82], гідроформілірованія [83], реакції Фріделя-Крафтса [84], алкілування [85], аллілірованія [86, 87], реакції Дільса-Альдера [88], реакції алкілування в присутності Pd-каталізаторів (Неск-реакції) [89, 90, 91]. Відомі процеси димеризации простих олефінів в іонних рідинах, наприклад, пропілену, етилену
  4. 1.5.1. Діалкілімідазольние іонні рідини
    іонних рідин - це 1,3-діалкілімідазольние галоїди, переважно хлориди (табл. 1.З.): Таблиця 1.3. Діалкілімідазольние іонні рідини [72]. : R-група катіона Абревіатура; Хім. формула T 1С 'шавч метил MMImCl C5H9N2C1 397.5 -401 етил EMImCl C6HnN2Cl 360 пропив PMImCl C7H13N2C1 331-339 бутил BMImCl C8H15N2CI 338 - 342 Аніонна частина іонних рідин може складатися з
  5. 1.5. Іонні рідини
    іонних рідин (ІЖ). Розплави органічних солей, таких як амонійні і імідазольного солі, відносяться до класів сполук, що володіють ліофільними властивостями, що виявляється при кімнатній температурі, і розчинність в багатьох органічних і неорганічних розчинниках, що становить інтерес для їх використання в різних хімічних реакціях і процесах. Деякі іонні рідини відомі
  6. ВСТУП
    полімеризаційного процесам. Одним з перспективних способів отримання КФ є радіаційно-ініційоване перетворення білого фосфору в червоний. Радіаційний ініціювання дозволяє уникнути жорстких умов, які характерні для термічного ініціювання. Інтерес до процесів, які проходять при дії іонізуючих випромінювань на системи з фосфором, обумовлений ще й тим, що істотно
  7. 4.3. Вплив полярності середовища на процес радіаційно-ініційованої полімеризації елементного фосфору
    полімеризації визначається реакційною здатністю беруть участь у них мономерів. Класичний варіант оцінки реакційної здатності мономерів, виходячи з їх будови без урахування впливу реакційного середовища і умов проведення процесу, не дозволяє повною мірою проаналізувати особливості досліджуваної системи. За роки, що минули після створення класичної теорії радикальної полімеризації,
  8. 2.2. Джерела випромінювання і дозиметрія
    полімеризацію в розчині ініціювали у-випромінюванням радіонукліда б0Со на установці МРХ-у-100 [121]. Для розрахунку поглиненої дози використовували дані ферросульфатной дозиметричної системи [122]. Для приготування дозиметричного розчину використовували дистильовану воду та реактиви марки ХЧ. Стандартний дозиметричний розчин мав наступній склад:
  9. 1.1.4.1. Структура червоного фосфору - неорганічного полімеру.
    Полімеризації червоного фосфору [18, 19]. Класичне опис властивостей червоного фосфору призводить Д.Корбрідж [2]. Він зазначає, що під терміном «червоний фосфор» розуміють безліч різних форм фосфору, кожна з яких забарвлена ??в червоний колір різної інтенсивності. По стійкості та активності червоний фосфор займає проміжне положення між білою і чорною модифікаціями, але все-таки
  10. Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005

  11. ПРО ЯКІСТЬ МАТЕРІЇ Вона або жидка, або тверда
    рідини і твердості; в ній відволікаються від причини цих властивостей ( якостей). Стан матерії в момент її руху може бути або таким, при якому вона рухається в товщі (як тіло), або таким, при якому вона рухається в потоці (тільки тілесної поверхнею). - Так, тиск водяній призми на дно посудини є рух в товщі, проте з нескінченно малою швидкістю. Навпаки, як опір
  12. 4.2. Кінетичні закономірності реакцій елементного фосфору в присутності різних агентів 4.2.1. Кінетичні закономірності утворення ФСП в нитробензоле
    полімеризації білого фосфору використовувати ароматичну систему (нітробензол). У літературі практично відсутні дані про радіолізі нитробензола, хоча якісно відзначається його висока стійкість до дії іонізуючого випромінювання (табл. 4.2) [127]. Таблиця 4.2. Продукти радіолізу нитробензола [127] Продукт G, молекул/100 еВ 2 Січень Н2 0,003 N2 0,16 NO 0,017 1 лютому зі 0,013 со2 0,006 СбНб
  13. 4.1. Склад і структура утворився продукту
    полімеризації білого фосфору. Вміст фосфору в полімерних зразках визначається умовами реакції: природою розчинника, поглиненої дозою, присутністю каталізатора. Таблиця 4.1. Порівняння фізико-хімічних властивостей полімерних форм фосфору і продукту, отриманого в результаті трансформації елементного фосфору в різних середовищах (А1Вгз, нітробензол, ДМСО / бензол / ІЖ) .. Характерні Білий
  14. 1.1.3. Чорний фосфор.
    Полімеризації в червоний. Одним з недоліків існуючих методів, крім низької швидкості перетворення і малої продуктивності, є недостатньо висока якість продукту. Це пов'язано з тим, що червоний фосфор виходить з дуже широким діапазоном фізико-хімічних властивостей і дисперсного складу, володіє високою чутливістю до удару і тертя, дефектної структурою. Освіта
  15. 3.1. Дослідження реакції взаємодії елементного фосфору з ДФПГ в різних розчинниках
    полімеризації може бути стабільний радикал 1,1-діфенілпікрілгідразіл (ДФПГ), що містить при ароматичному кільці нітрогрупи. Спектрофотометричне визначення ДФПГ широко використовується для контролю ходу реакції взаємодії цього стабільного радикала з різними субстратами. 3.1.1. Електронні спектри вихідних розчинів На попередньому етапі знімалися електронні спектри