НА ГОЛОВНУ

Безпека життєдіяльності та охорона праці || Хімічні науки || Бізнес і заробіток || Гірничо-геологічна галузь || Природничі науки || Зарубіжна література || Інформатика, обчислювальна техніка та управління || Мистецтво. Культура || Історія || Літературознавство. Фольклор || Міжнародні відносини та політичні дисципліни || Науки про Землю || Загальноосвітні дисципліни || Психологія || Релігієзнавство || Соціологія || Техніка || Філологія || Філософські науки || Екологія || Економіка || Юридичні дисципліни
ГоловнаХімічні наукиНеорганічна хімія → 
« Попередня Наступна »
Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005 - перейти до змісту підручника

1.5.2. Властивості іонних рідин

Зміщуваність іонних рідин з різними розчинниками представлена ??в таблиці 1.4.

Таблиця 1.4. Зміщуваність ІЖ з різними розчинниками [67]. № Розчинник е I

[BMIm] PF6

? [BMImCl] -

А1С13 - підстава [BMIm] - AICI3 - кислота 1 Вода 80,1 Чи не змішується Реагує Реагує 2 пропіленкарбонат 64,4 Змішується Змішується Змішується 3 Метанол 33,0 Змішується Реагує Реагує 4 Ацетонитрил 26,6 Змішується Змішується Змішується 5 Ацетон 20,7 Змішується Змішується Реагує 6 Метиленхлорид 8,93 Змішується Змішується Змішується 7 ТГФ 7,58 Змішується Змішується Реагує 8 Трихлоретилен 3,39 Чи не змішується Чи не

змішується Чи не

змішується 9 Сірковуглець 2,64 Чи не змішується Чи не

змішується Чи не

змішується 10 Толуол 2,38 Чи не змішується Змішується Реагує 11 Гексан 1 , 90 Чи не змішується Чи не

змішується Чи не

змішується

Іонна рідина {[BMIm] + PF <, "} - стабільна і розчиняється в органічних розчинниках, діелектрична проникність яких більше 7. {[ВМ1т] С1-А1С13} веде себе по-іншому через високу реакційної здатності, що залежить від співвідношення хлориду імідазолу і А1С1з, використовуваних для отримання іонної рідини. Ця іонна рідина є найбільш реакционноспособной і взаємодіє з більшістю розчинників (див. табл. 1.4), а для ацетону, толуолу і тетрагидрофурана має місце сольватація. Показано, що речовини з донорними або акцепторними властивостями, що додаються в ІЖ, можуть по-різному взаємодіяти в ІЖ кислого або основного типу . Існує думка про те, що в них мають місце специфічні іон-іонні взаємодії, які забезпечують певну структуру в розчині ІЖ основного типу [67],

Зазвичай процеси в іонних рідинах порівнюють з такими в типових органічних розчинниках [73]. З цієї точки зору, по відношенню до з'єднань, які проявляють слабкі основні властивості, основна ІЖ буде вести подібно ДМФА.

З іншого боку, по кислотності ІЖ кислого типу поводяться подібно трифторуксусной кислоті. При кімнатній температурі іонні рідини є прекрасними розчинниками і, в той же час, здатні грати роль каталізаторів для ряду реакцій, таких як реакції Фріделя-Крафтса, Дильса-Альдера, реакцій ізомеризації і відновлення [74].

[ЕМ1ш] С1-А1С1з та інші галогеналюмінатние іонні рідини мають кислотністю Льюїса, яка може бути проконтрольована зміною молярного співвідношення двох компонентів А1С13ЛшС1. Все це робить іонні рідини цікавими об'єктами в якості наведених реакційних середовищ [75]. Льюісовского кислотність цих систем визначається активністю хлориду. Рівновага в хлоралюмінатной рідини при кімнатній температурі може бути описано двома рівняннями:

AiCl4 "

(30)

А1С13 + СГ

(31)

AICI4 "+ AICI3 AI2C17 *

Перше описує процес в основних розплавах, при молярному співвідношенні А1С13ЛтС1 менше одиниці , а друге - в кислих, де співвідношення більше одиниці. Це означає, що аніонів С Г, AICI4 ", AI2CI7" утворюється більше, і їх відносні кількості визначаються рівновагою: 2А1СЦ "*

(30)

АЬСЬ '+ СГ Гептахлоралюмінат-іон - сильна кислота Льюїса, завдяки йону хлору в зв'язаному підставі Льюїса. Нейтральна іонна рідина - це така рідина, де мольное співвідношення А1С1зЛтС1 дорівнює одиниці і присутній тільки іон AICI4 *. В даний час стало можливим нейтралізовувати буферні кислі ІЖ твердими алкілхлорідамі металів [76].

Повна розчинність іонних рідин у розчинниках робить їх зручними для спектрофотометричних вимірювань, особливо у видимій і УФ-областях. Вони можуть використовуватися разом з органічними розчинниками, при цьому в результаті сольватації відбувається розосередження іонів ІЖ і, як наслідок, зміна деяких фізико-хімічних властивостей: зменшення в'язкості і збільшення провідності розчину.

При порівнянні ІЧ - спектрів кислотних і основних іонних рідин виявляється незначне спотворення ароматичного кільця, яке менш напружене на відміну від солі, що має менший катіон. Це означає, що воднева зв'язок між атомом водню на другому вуглецевому атомі кільця і ??іоном хлориду або дуже слабка, або взагалі відсутня. У ІЖ основного типу напруга водневого зв'язку все ще значно [77]. Однією з переваг ІЖ є їх термічна стабільність в широкому діапазоні температур, яка дає можливість успішно контролювати реакції, які у цих рідинах. Так [BMIm] + PF6 "починає розкладатися при температурі ~ 620 К, а з помітною швидкістю при 670 К. Розкладання ІЖ протікає по одному механізму як на повітрі, так і в середовищі азоту. Виявлено, що у разі нагрівання на повітрі окислення ІЖ НЕ відбувається.

Іонні рідини зручні для використання і недорогі для виробництва. Вони є хорошими розчинниками, а можливість створення на їх основі каталітичних систем робить їх кращими для проведення каталітичних реакцій. Підбором іонних рідин можна домогтися виділення продуктів реакції в іншу фазу [67].

Поведінка ІЖ при впливі іонізуючого випромінювання практично не вивчено. Попередня оцінка радіаційної стабільності однієї з найбільш відомою ІЖ на основі 1,3 діалкілімідазольного катіона ([EMIm] + PF6 ") показує, що вона порівняно стійка до дії іонізуючого випромінювання (подібно бензолу) і більш стійка, ніж система на основі суміші трибутилфосфату і гасу. Показано, що в досліджених умовах іонні рідини при дії іонізуючого випромінювання в виявляються кількостях не розпадаються на складові їх органічні компоненти [78].

« Попередня Наступна »
= Перейти до змісту підручника =
Інформація, релевантна " 1.5.2. Властивості іонних рідин "
  1. 1.7. Висновок
    іонних рідинах можливе при більш м'яких умовах і характеризується високим виходом продукту. Проведення ж процесів полімеризації елементного фосфору в розчині в присутності інших реакційноздатних агентів, наприклад, іонних рідин і кислотних каталізаторів - ще не досліджена область. У доступній літературі відсутні відомості про використання іонних рідин в хімії елементного
  2. 1.5. Іонні рідини
    властивостями, що виявляється при кімнатній температурі, і розчинність в багатьох органічних і неорганічних розчинниках, що становить інтерес для їх використання в різних хімічних реакціях і процесах. Деякі іонні рідини відомі давно. Наприклад, нітрат етил аміну (температура плавлення 285 К) вперше був описаний в 1914 році. У 1951 році Харлі і Вийере [66] була вперше
  3. ПРО ЯКІСТЬ МАТЕРІЇ Вона або жидка, або тверда
    властивостей (якостей). Стан матерії в момент її руху може бути або таким, при якому вона рухається в товщі (як тіло), або таким, при якому вона рухається в потоці (тільки тілесної поверхнею). - Так, тиск водяній призми на дно посудини є рух в товщі, проте з нескінченно малою швидкістю. Навпаки, як опір нерухомої поверхні в потоці, з яким тиск
  4. А Про затвердевании (rigescenlia) окідкого
    властивістю приводити тіло в рух в зіткненні ця матерія істотно відрізняється від тяжіння , яке здійснює це на відстані. Але всяка нестислива матерія водночас невагома і навпаки. Отже, якість матерії, оскільки ми змушені мислити її, виходячи з апріорних принципів, слід вбачати в матерії, яка проникає всі тіла в субстанції (materia
  5. Про перетворення твердого в рідке
    рідини за допомогою іншої, яке вже не можна так називати. Ми бачимо, що якщо матерія зі свого стану твердості повинна перейти в рідкий, то додавання (Komposition) цієї речовини має перейти в розкладання (Decomposition), а шаруватість, причина твердого стану, - в рівномірний розширення елементів цієї вагомої матерії (наприклад, коли град перетворюється на дощові краплі); при цьому
  6. 54. У чому полягає природа тел твердих і рідких
    властивості саме їх і стосуються. Однак допомогою почуттів ми пізнаємо тільки те, що частинки рідини настільки легко поступаються займані ними місця, що не чинить опір нашим рукам, зустрічаючись з ними; навпаки, частинки твердих тіл так тісно зчеплені, що не можуть бути роз'єднані без застосування сили, достатньою для подолання цього зчеплення. Внаслідок чого, розглядаючи, яка може бути причина
  7. 57. Доказ попереднього положення
    рідини FD, частинки останньої aeioa розташовані у вигляді кільця і ??рухаються кругообразно в напрямку aei, а інші частки - оіуао - подібним же чином рухаються в напрямку ОІУ. Бо для того, щоб тіло було рідким, складові його частинки, як вже було сказано (§ 54), повинні рухатися в різних напрямках. Якщо ж припустити , по-друге, що тверде тіло В в цій рідині FD зважено
  8. 2) Примітка
    рідини, так як вона містить сукупність всепроникною матерії, для якої всяке тіло як чаша або коромисла ваг проникності і яка не прагне до падіння ні в якому напрямку, стало бути, не може бути прітягіваема, отже, суб'єктивно невагома. Твердість, яка протидіє не як протп-вополояшость рідини напрузі притягують один одного по прямій лінії
  9. Про темперамент
    властивостей крові, визначені тільки за аналогією гри почуттів і бажання з тілесними рушійними причинами (з яких кров сама головна). Тоді виявляється, що темпераменти, які ми приписуємо тільки душі, все ж можуть приховано мати в якості сприяє причини і тілесне в людині; далі, що так як, по-перше, вони допускають головне поділ їх на темпераменти почуття і темпераменти
  10. Про твердості (rigiditas) матерії в протилежність рідини §
    властивістю всегіронікновеіія і відповідним йому властивістю кожного іншого тіла відчувати всепро-никновение (бути проникним для всіх тіл) вона несжимаема завдяки самій собі, чого залежить твердість матерії, але ця матерія водночас ... Твердість каната, стрижня і опори, на якій покояться три прості машини. Про внутрішнє властивості рушійних сил матерії, але не про зовнішній
  11. СВОЄРІДНІСТЬ матеріалізму ДІДРО
    властивостями - розташування, формою і величиною). У зв'язку з цим можна сказати, що філософської призмою розгляду природознавства стала для Дідро філософія не Спінози, а Лейбніца; на думку деяких дослідників, "молекула Дідро є не що інше, як матеріалізована монада" 9; як би осередок трьох видів дії - тяжкості, або тяжіння, дії внутрішньої сили і дії всіх інших
енциклопедія  заливне  український  гур'ївська  окрошка