НА ГОЛОВНУ

Безпека життєдіяльності та охорона праці || Хімічні науки || Бізнес і заробіток || Гірничо-геологічна галузь || Природничі науки || Зарубіжна література || Інформатика, обчислювальна техніка та управління || Мистецтво. Культура || Історія || Літературознавство. Фольклор || Міжнародні відносини та політичні дисципліни || Науки про Землю || Загальноосвітні дисципліни || Психологія || Релігієзнавство || Соціологія || Техніка || Філологія || Філософські науки || Екологія || Економіка || Юридичні дисципліни
ГоловнаХімічні наукиНеорганічна хімія → 
« Попередня Наступна »
Лавров І. А.. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005 - перейти до змісту підручника

1.1.4.1. Структура червоного фосфору - неорганічного полімеру.

Дані про структуру червоного фосфору нечисленні і суперечливі. Це можна віднести до того, що червоний фосфор часто включає в себе аморфні і кристалічні структури одночасно. Їх наявність і співвідношення залежить від способу та умов отримання продукту.

Д.И.Менделеев вважав, що червоний фосфор є високополімера, оскільки він володіє дуже низьким тиском пари [8].

Червоний фосфор дуже погано розчинний або практично не розчинний в різних розчинниках, що дозволило багатьом авторам [1,2,17] стверджувати про його приналежність до неорганічних полімерам з тривимірною структурою, у зв'язку з цим у літературі міститься невелика кількість даних про ступінь полімеризації червоного фосфору [18, 19].

Класичне опис властивостей червоного фосфору призводить Д.Корбрідж [2]. Він зазначає, що під терміном «червоний фосфор» розуміють безліч різних форм фосфору, кожна з яких забарвлена ??в червоний колір різної інтенсивності. По стійкості та активності червоний фосфор займає проміжне положення між білою і чорною модифікаціями, але все-таки ближче до останньої.

Оскільки фосфор є тривалентним елементом, утворений їм полімер є просторовим, тобто не розчиняється у відомих розчинниках [8]. У роботах [8, 9] вказується, що, строго кажучи, червоний фосфор треба вважати складним з'єднанням, а не простою речовиною. Тому й існує багато аллотропних модифікацій червоного фосфору.

Ця структура визнана больши нством дослідників. Однак у 1992 році Хезер, Шнайдер і Алріхс розрахували,? що полімер виду (-Р4-) «>

У 1952 році Полінг і Сімонегга припустили, що червоний фосфор формується з білої аллотропной модифікації шляхом розриву однієї з зв'язків тетраедра Р4 і зв'язуванням блоків Р4 в нескінченний ланцюг. На рис.

1.5 представлена ??структура червоного фосфору за Полінгом [17].

Рис. 1.2. Структура червоного фосфору за Полінгом і Сімонетто [17]

є термодинамічно менш стабільним, ніж білий фосфор [14]. Ними були запропоновані альтернативні схеми полімеризації білого фосфору, що включають проміжні частки виду Р2. Нижче (рис. 1.6) наводиться можлива структура полімеру відповідно до їх розрахунків [14].

Рис.1.3. Комп'ютерні моделі стабільних структур кластерів фосфору, сформованих з одиниць РА і Ре [14].

А - структура, де одиниці Р4 пов'язані одинарними зв'язками в тример РА = Ра = РА, Pi2 b - структура, де димер Ра пов'язаний з Р * одинарними зв'язками Ра = Р *, Р12 (Cs), з - структура, де димер Ре пов'язаний з двома Р4 одинарними зв'язками Ре = Р4 = Р4, Pie (Cs),

d - структура, де два димеру Ре пов'язані між собою одинарними

зв'язками Ра = Рз? Pie (С2ц), е - структура, де одиниці Ре пов'язані одинарними зв'язками в тример Р8 = Ра = Рз, Р24 (C2v).

Такі характерні відмінності у фізико-хімічних властивостях червоного фосфору від білого, як низька реакційна здатність і відсутність токсичних властивостей, пов'язані, на думку деяких дослідників [20], з виникненням парноелектронних зв'язків.

Енергія одинарної Р-Р зв'язку з урахуванням напруг валентних кутів становить 221.7кДж/моль [21]. У елементів, здатних утворювати полімерні ланцюги, енергія зв'язку між атомами повинна перевищувати 154,8 кДж / моль [22].

Червоний фосфор, володіючи складною молекулярною структурою, може існувати як в аморфній, так і в кристалічній формах. Будова аморфного червоного фосфору досліджували Томас і Гінгріч [23], які визначили, що кожен атом фосфору оточений трьома найближчими сусідами на відстані Р-Р, рівному 0,229 нм, з імовірнісним кутом 99 °. За даними цих авторів, другий максимум кривої радіального розподілу розташований на відстані 0,35 нм і вказує на наявність 6-7 атомів у другій координаційній сфері.

У 1967 році Кребс [24] отримав уточнене розподіл атомної щільності для аморфного червоного фосфору. Автори робіт [24, 25] провели порівняльний аналіз кривих радіального розподілу для аморфного червоного фосфору і кристалічного фіолетового. На основі цього порівняння автори припустили, що аморфний червоний фосфор володіє складною структурою, утвореної з трубок, характерних для структури фосфору Гитторфа. Внаслідок цього в аморфному червоному фосфорі повинні бути присутніми структурні одиниці Р8 і Р9.

Виділення елементарної структурної одиниці є важливим етапом у встановленні структури аморфного речовини.

З 2v

Рис.1.4 .. Мономірні одиниці червоного фосфору за даними [26].

На підставі даних про коливальному спектрі червоного фосфору автори роботи [26] представляють елементарну структурну одиницю полімерного фосфору у вигляді перегнутого чотиричленного кільця, що володіє симетрією C2v або Dsa (рис. 1.7). Інша форма мономірних одиниць полімерного фосфору випливає з гіпотези про подібність структур аморфного червоного та фіолетового фосфорів [40] і представляється у вигляді атомних угруповань Р § і Р9.

Аналізуючи роботи [25] і [26], можна зробити висновок, що мономерна одиниця запропонована в роботі [26], не є елементом структури атомних угруповань Р § і Р9. Однак загальна їх властивість полягає в існуванні зниженою симетрії у порівнянні з вихідними тетраедричних молекулами білого фосфору. Низька симетрія червоною модифікації свідчить про те, що в процесі полімеризації молекула елементного фосфору деформується із зменшенням напруги зв'язку Р-Р.

« Попередня Наступна »
= Перейти до змісту підручника =
Інформація, релевантна " 1.1.4.1. Структура червоного фосфору - неорганічного полімеру. "
  1. ВСТУП
    структури полімерів. При синтезі органічних полімерів широко використовуються методи управління процесом за допомогою варіювання фізико-хімічних характеристик середовища, а також різні каталізатори, в тому числі кислотні. У зв'язку з цим актуального значення набуває можливість застосувати підходи, які використовуються для управління процесами отримання органічних полімерів, до неорганічних.
  2. 1.7. Висновок
    червоного фосфору відсутні. Застосування як розчинника суміші бензолу і ДМСО дозволяє моделювати характеристики середовища від неполярной - чистий бензол, - до полярної - чистий ДМСО при збереженні типу проміжних активних частинок, що утворюються в процесі радіолізу
  3. 1.1.3. Чорний фосфор.
    Структуру. 453473493 т, до Рис. 1.1. Області температури і тиску, відповідні утворенню чорного фосфору [1]. А - область освіти аморфного чорного фосфору; Б - область освіти аморфного чорного фосфору з подальшим переходом в кристалічну форму; В - область безпосереднього освіти кристалічного чорного фосфору I 'Склоподібний сірий фосфор, що відрізняється
  4. Лавров І. А .. Особливості синтезу полімерних форм фосфору в розчині / Дисертація, 2005

  5. ДОДАТОК
    фосфору в суміші ДМСО / бензол / ІЖ. [EMIM + (CF3S02) 2N "] Q = 0,137 М, [Р4] 0 = 0,013 М, Т = 298 К. Рис. П.5. Спектр ПМР вихідного розчину білого фосфору в ДМСО. Т = 298 К п Рис. П. 6. Спектр ЯМР 31Р розчину білого фосфору в ДМСО з добавкою ІЖ в області сигналу білого фосфору. [Р4] 0 = 0,013 М, [[EMRM] + [CF3S02] 2N "] o = 0,137 М, Т = 298 К. 4 S t & - sj s rt -? 1 січня I i i саа р »1» е>
  6. 1.6. Синтез полімерів в іонних рідинах
    структура каталізатора) забезпечувало оптимізацію виходу цільових продуктів: олігомерів та
  7. 2.1. Вихідні реагенти
    фосфор ГОСТ 898-75 ЧПО "Фосфор". 2. Бензол С6Н6 марки "ч.д.а.", ГОСТ 5955-75. 3. ДФПГ (діфенілпікрілгідразіл) "ч.д.а.", AldrichChem.Co.D21, 140-0. 4. ДМСО (диметилсульфоксид) "фар." ФС 42-2980-98 "Реахім". 5. Тіосульфат натрію "тех." ГОСТ 244-76 "Реахім". 6. Йод 0,1 Н ТУ 6-09-2540-87 "Реахім". 7. Ізопропіловий спирт "х.ч." ТУ 6-09-402-87 "Реахім". 8. Нітробензол
  8. 17. Загальні поняття та історія біофізики
    структуру і властивості біополімерів, а також вплив різних фізичних факторів на живі організми і живі системи. Перші в світі спроби застосувати фізичні методи та ідеї до вивчення живого організму були зроблені ще в XVII в. Подальший розвиток біофізики пов'язано з вивченням: 1) робіт Луїджі Гальвані. У своїх роботах він висував існування «тваринної електрики»;
  9. Проблема кадрового складу Червоної Армії.
    Однією з головних проблем офіцерського корпусу Червоної Армії були систематичні репресії, спрямовані, в тому числі, і на керівництво Червоної Армії. З травня 1937 по вересень 1938 року в армії піддалися репресіям кілька десятків тисяч чоловік. Було заарештовано 3 з 5 маршалів СРСР, 15 командирів армій, 63 командира корпусу, 151 командир дивізії, 243 бригадних командира, 318 полкових
  10. СПИСОК ВИКОРИСТАННІ ЛИТЕРА ТУРИ 1.
    Червоного фосфору / / Москва, НІІТЕХІМ, 1987 р., 66 с. 13. Назаров Е.А., Загурська В.В., Смирнов Н.А., Деп. в ВИНИТИ № 37774 / / Черкаси, 1974 р., 10 с. 14. Haser М., Schneider U., Reinhart A., Clusters of Phosphorus: A Theoretical Investigation, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114,9551-9559. 15. Таланов Н.Д., Пищик Т.А., Фосфорна промисловість / / 1970 р., № 3, с. 14. 16. Teil В., Gmelins
  11. Основні підсумки Московської битви
    Московська битва є одним з найтрагічніших подій Великої Вітчизняної Війни. У Московській битві частини Червоної Армії вперше зупинили, а потім завдали великої поразки армії нацистської Німеччини, ліквідували загрозу захоплення Москви і Московського промислового району. Гітлерівський план «блискавичної війни» був зірваний. Червона Армія перехопила у супротивника стратегічну ініціативу.
  12. Оснащення збройних сил СРСР.
    Структура для повно-цінного використання нових танків і літаків. На озброєнні Червоної Армії до цього моменту перебувала значна кількість бойової техніки ранніх поколінь - танки Т-26, БТ-5, БТ-7 (близько 20 тис. одиниць), винищувачі І-15, І-153, І-16. (Близько 17 тис. одиниць). Значна частина цих бойових машин, що знаходилися в західних прикордонних округах, була втрачена внаслідок нестачі
  13. У пошуках філософського каменя
    червоного лева, великого еліксиру. Він також іменувався філософським яйцем, червоною тинктури, панацеєю і життєвим еліксиром. Це засіб повинне було не тільки облагороджувати метали, а й служити універсальними ліками; розчин його, так званий золотий напій, повинен був зціляти всі хвороби, омолоджувати старе тіло і подовжувати життя. Інше таємниче засіб, вже другорядне за своїми
енциклопедія  заливне  український  гур'ївська  окрошка